中华人民共和国国家标准煤中全硫的测定方法GB214—2007代替214—86Determination of total sulfur in coal本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤中全硫的测定。本标准包括三种测定煤中全硫的方法，即重量法、库仑滴定法和高温燃烧中和法。在仲裁分析时，应采用重量法。《GB/T 214-2007 煤中全硫的测定方法》标准规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法、高温燃烧中和法的方法原理、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结果计算及原理
1 艾士法定硫一、方法原理将煤样与艾士卡试剂棍合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。二、试剂和材料( 1 ）艾士卡试剂：以2 份质量的化学纯轻质氧化镁与1 份质量的化学纯无水碳酸钠混匀并研细至粒度小于0 . 2mm后，保存在密闭容器中。( 2 ）盐酸（GB/T622 ）溶液：( l + l ）水溶液。( 3 ）氯经钡（GB/T52 ）溶液：100 g/L.( 4 ）甲基检溶液：20g/L 。( 5 ）硝酸银（GB/T670 ）溶液：10g / L ，加入几滴硝酸（CB/T626 ) ．贮于深色瓶中．( 6 ）瓷增锅：容量30mL 和10 一20mL 两种。三、仪器设备( i ）分析天平：感量0.000lg( 2 ）马弗炉：附测温和控温仪表，能升温到900 ℃ ，温度可调并可通风。
四、试验步骤( 1 ）于30mL 柑祸内称取粒度小于0 . 2mm的空气干燥煤样1g（称准至0.0002g)和艾氏剂艳（称准至0.1g) ，仔细混合均匀，再用lg（称准至0 . 1g）艾氏剂覆盖．( 2 ）将装有煤样的柑祸移入通风良好的马弗炉中，在1 一2h内从室温逐渐加热到800-850 ℃ ，并在该温度下保持1 一2h 。( 3 ）将增祸从炉中取出，冷却到呈温。用玻璃棒将柑祸中的灼烧物仔细搅松捣碎（如发现有未烧尽的煤粒，应在800 一850 ℃ 下继续灼烧0 . 5h ) ，然后移动到400mL 烧杯中。用热水冲洗增锅内壁，将洗液收入烧杯，再加入100 一150mL 刚煮沸的水，充分搅拌。如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上．则本次测定作废。( 4 ）用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗3 次，然后将残渣移入滤纸中，用热水仔细清洗至少10 次，洗液总体积约为250-300mL.( 5 ）向滤液中滴入2 一3 滴甲基橙指示剂，加盐酸中和后再加入2 流，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下滴加氯化钡溶液10mL ，在近沸状况下保持约2h ，后溶液体积为200 mL 左右。( 6 ）溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子为止【用硝酸银检验】( 7 ）将带沉淀的滤纸移入已知质量的瓷钳祸中，先在低温下灰化滤纸，然后在温度为800 一850 ℃ 的马弗炉内灼烧20-40min ，取出柑锅，在空气中稍加冷却后放入干燥器中冷却到室温（约25-30min ) ，称量。( 8 ）每配制一批艾氏剂或更换其他任一试剂时，应进行2 个以上空白试验（除不加煤样外，全部操作相同），硫酸钡质量的极差不得大于0 . 0010g，取算术平均作为空白值．五、结果计算测定结果按（1 ）计算：m2 ― 空白试验的硫酸钡质量，g ;0.1374 ― 由硫酸钡换算为硫的系数;m ― 煤样质量，g .六、精密度全硫测定的精密度如表1 规定：表12 库仑自动滴定法定硫一、方法原理煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成二氧化碳并被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量．二、试剂和材料( l ）三氧化钨（HC 10 一1129 ）。( 2 ）变色硅胶：工业品。( 3 ）氢氧化钠（GB/T629 ) ：化学纯。( 4 ）电解液：碘化钾（GB/T1272 ）、浪化钾（GB/T649 ）各5g，冰乙酸（GB/T676 ) 10mL 溶于250 一300mL 水中。( 5 ）燃烧舟：长70 一77mm，素瓷或刚玉制品，耐温1200 ℃ 以上．三、仪器设备智能库仑测硫仪：由下列各部分构成( l ）管式高温炉：能加热到1200 ℃ 以上并有90mm以上长的高温带1150 士5℃ ，附有铂锗一铂热电偶测温及控温装置，炉内装有耐温1300 ℃ 以上的异径燃烧管。
( 2 ）电解池和电磁搅拌器：电解池高120 一180mm．容量不少于400mL，内有面积约1500mm2 的铂电解电极对和面积约15mm2的铂指示电极对．指示电极响应时间应小于1s ，电磁搅拌器转速约500t/min 且连续可调。( 3 ）库仑积分器：电解电流0 一350mA 范围内积分线性误差应小于士1 % ，配有4 一6 位数字显示器和打印机。( 4 ）送样程序控制器：可按指定的程序前进、后退。( 5 ）空气供应及净化装置：由电磁泵和净化管组成．供气量约1500m曰而n ，抽气量约l000mmL/min ，净化管内装氢氧化钠及变色硅胶。四、试验步骤( 1 ）试验准备a 、将管式高温炉升温至1150 ℃ ，用另一组铂锗一铂热电偶高温计测定燃烧管中高温带的位置、长度及500 ℃ 的位置。b 、调节送样程序控制器，使煤样预分解及高温分解的位置分别处于500 ℃ 和1150 ℃ 处。c 、在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉：在距出口端约80 一100mm之处，充填厚度约3mm的硅酸铝棉。d 、将程序控制器、管式高温炉、库分积分器、电解池、电磁搅拌器和空气供应及挣化装置组装在一起。燃烧管、活塞及电解池之间连接时应口对口紧接并用硅橡胶管封住。e 、开动抽气泵和供气泵，将抽气流量调节到1000mL/min ，然后关闭电解池与燃烧管间的活塞，如抽气量降到400mL/min 以下，证明仪器各部件及各接口气密性良好，否则需检查各部件及其接口。( 2 ）测定手续a 、将管式高温炉升温并控制在1150 士5 ℃ 。b 、开动供气泵和抽气泵并将抽气流量调节到l000mL/min ．在抽气下，将250 一300mL 电解液加入电解池内，开动电磁搅拌器。c 、在瓷舟中放入少量非测定用的煤样，进行测定（终点电位调整试验）。如试验结束后库仑积分器的显示值为0 ，应再次测定直至显示值不为0 。d 、于瓷舟中称取粒度小于0 . 2mm的空气干燥煤样0 . 05g（称准至0 .0002g )，煤样上盖一薄层三氧化钨。将舟置于送样的石英托盘上，开启送样程序控制器，煤样即自动送进炉内，库仑滴定随即开始。试验结束后，库仑积分器显示出硫毫克数或百分含量并由打印机打出。五、结果计算当库仑积分器终显示数为硫的毫克数时，全硫含量按式（2 ）计算：六、精密度全硫测定的精密度如表1 规定：3 高温燃烧中和法定硫一、方法原理煤样在催化剂作用下于氧气中燃烧，煤中硫生成硫的氧化物，并捕集在过氧化氢溶液中形成硫酸，用氢氧化钠溶液滴定，根据其消耗量，计算煤中全硫含量。二、试剂和材料( 1 )氧气（GB/T3863 ）。( 2 ）过氧化氢溶液：每升含30 % ( m/m ）的过氧化氢30mL.取30mL30％过氧经氢加入970mL 水，加2 滴混合指示剂，用稀硫酸或稀氢氧化钠溶液中和至溶液呈钢灰色。此溶液当天天当天中和。( 3 ）碱石棉：化学纯，粒状．( 4 ）三氧化钨（HG 10 一1129 ）。( 5 ）混合指示剂：将0 . 125g甲基红溶于l00mL 乙醉中，另将0 . 03g亚甲墓蓝溶于100mL 乙醉中，分别贮存棕色瓶中，使用前按等体积混合。( 6 ）无水氯化钙：化学纯．( 7 ）邻苯二甲酸氢钾：优级纯。( 8 ）酚酞：1g/L的60 ％的乙醇溶液。( 9 ）氢氧化钠标准溶液：c( Na0H ) = 0 . 03mol / L 。a 、氢氧化钠标准溶液的配制：称取优级纯氢氧化钠6g，溶于5000mL 经煮沸并冷却后的蒸馏水中，混合均匀，装入瓶内，用橡皮塞塞紧。b 、氢氧化钠标准溶液的标定：取预先在120 ℃ 下干燥过lh 的邻笨二甲酸氢钾锥形瓶中，用20mL 左右水溶解，以酚酞作指示剂，式（3 ）计算其溶度：d ．轻基氛化汞溶液：称取约6 . 5g轻基佩化汞，溶于500mL 水中，充分搅拌后，放置片刻，过滤滤液中加入2 一滴混合指示剂，用稀硫酸溶液中和至中性，贮存于棕色瓶中。此溶液应在一屋期内使用。e ．燃烧舟：瓷或刚玉制品，耐温1300 ℃ 以上，长约77mm，上约12mm，高约5mm。三、仪器设备( l ）管式高温炉：能加热到1250 ℃ 并有80 一l00mm的高混恒温带（1200 士5 ）℃ ，附有铂锗一铂热电偶测温和控温装置，( 2 ）异径燃烧管：耐温1 300 ℃ 以上，管总长约750mm，一端外径约22mm，内径约19 mm，长约590mm，另一端外径约10mm，内径约7mm，长约60mm。( 3 ）氧气流量计：测量范围0 一600mL/min 。( 4 ）吸收瓶：250mL 或30OmL 锥形瓶( 5 ）气体过滤器：用Gl 一G3 型玻璃熔板制成。( 6 ）干燥塔：容积250mL ，下部（2/3）装碱石棉· 上部（l/3）装无水氯化钙．( 7 ）贮气桶：容量30-50L（氧气瓶上安装氧气吸入器，可不用贮气桶）。( 8 ）酸滴定管：25mL 和10mL 两种。( 9 ）碱滴定管：25mL 和10mL 两种．( 10 ）镍铬丝钩；用直径约Zmm 的镍铬丝制成，长约700mm，一端弯成小钩。( 11 ）带T 形管的橡皮塞（见图1)( 12 ）洗耳球四、试验步骤( l ）试验准备a 、把燃烧管插入高温炉，使细径管端伸出炉口loomm ，并接上，段长约30 ～的硅橡胶管。b 、将高温炉加热并稳定在1 200 士5 ℃ ，测定燃烧管内高温恒温带及500 ℃温度带部位和长度。c 、将干燥塔，氧气流量计、高温炉的燃烧管和吸收瓶连接好，并检查装置的气密性。( 2 ）则定手续a 、高温炉加热并控制在1 200 士5 ℃ 。b 、量筒分别量取100mL 己中和的过氧化氢溶液（4.2.2 ) ，倒入2 个吸收瓶中，塞上带有气体过滤器的瓶塞并连接到燃烧管的细径端，再次检查其气密性。c 、称取0 . 2g（称准至0 . 0002g）煤样于燃烧舟中并盖上一薄层三氧化钨。d 、将盛有煤样的燃烧舟放在燃烧管入口端，随即用带T 形管的橡皮塞塞紧，然后以350mL/min 的流量通入氧气。用镍铬丝推棒将燃烧舟推到500 ℃ 温度区并保持5mln , 再将舟推到高温区，立即撤回推棒，使煤样在该区燃烧10min 。e 、停止通入氧气，先取下靠近燃烧管的吸收瓶，再取下另一个吸收瓶。f 、取下带T 形管的橡皮塞，用镍铬丝钩取出燃烧舟。g 、取下吸收瓶塞，用水清洗气体过滤器2 一3 次。· 清洗时，用洗耳球加压，排出洗液。h ．分别向2 个吸收瓶内加入34 滴混合指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至红色变为钢灰色，记下氢氧化钠溶液的用量。( 3 ）空白测定在燃烧舟内放一薄层三氧化钨（不加煤样），按上述步骤测定空白值。五、结果计算煤中全硫含量按式（5 ）或（6 ）计算( 1 ）用氢氧化钠标准溶液的浓度计算：

V0--汽一空白测定时，氢氧化钠标准溶液的用量，mL ;T ― 氢氧化钠标准溶液的滴定度，g/mL ;m ― 煤样质量，g .( 3 ）氯的校正氯含量高于0 . 02 ％的煤或用氯化锌减灰的精煤应按以下方法进行氯的校正：在氢氧化钠标准滴定到终点的试液中加入10mL 轻基氛化汞溶液，